Articles

Hydroboration–reacția de oxidare

Posted by admin

Hydroboration stepEdit

articol Principal: hydroboration

În prima etapă, boran (BH3) se adaugă la dubla legătură, transferul de unul din atomii de hidrogen de la carbonul adiacent la una care devine legat de bor. Această hidroborare se repetă de două ori în plus, reacționând succesiv fiecare legătură B–H, astfel încât trei alchene să se adauge la fiecare BH3. Trialchilboranul rezultat este tratat cu peroxid de hidrogen în a doua etapă. Acest proces înlocuiește B-C obligațiuni cu HO-c obligațiuni. Reactivul de bor este transformat în acid boric., Reacția a fost descrisă inițial de H. C. Brown în 1957 pentru Conversia 1-Hexen în 1-hexanol.

Hexanol sinteza

Știind că grupul care conțin bor va fi înlocuit cu o grupare hidroxil, se poate observa că inițial hydroboration pas determină regioselectivity. Hidroborarea are loc într-o manieră antimarkovnikov., Secvența de reacție este, de asemenea, stereospecifică, dând adăugare de sin (pe aceeași față a alchenei): hidroborația este selectivă de Sin și oxidarea înlocuiește borul cu hidroxil având aceeași poziție geometrică. Astfel 1-methylcyclopentene reacționează cu diborane predominant să dea trans-1-hidroxi-2-methylcyclopentane—nou adăugat H și OH cis pentru fiecare alte.

Până când toate hidrogen atașat la bor au fost transferate departe, bor grup BH2 va continua adăugarea de mai multe alchene. Aceasta înseamnă că un mol de hidroboran va suferi reacția cu trei moli de alchenă., În plus, nu este necesar ca hidroboranul să aibă mai mult de un hidrogen. De exemplu, reactivii de tip R2BH sunt utilizați în mod obișnuit, unde R poate reprezenta restul moleculei. Astfel de reactivi de hidroborare modificați includ 9-BBN, catecolboran și disiamilboran.

etapa de Oxidaredit

în a doua etapă a secvenței de reacție, anionul nucleofil de hidroperoxid atacă atomul de bor., Alchil migrarea la oxigen dă alchil boran cu retenție de stereochimie (în realitate, reacția are loc prin intermediul esteri trialchilici borat B(SAU a)3, mai degrabă decât monoalkyl borinic ester BH2OR).

Hydroboration–oxidare mecanism

” H „atom în reacția vine din B2H6,” O „atom provine din peroxid de hidrogen (H2O2) întrucât O atașat” H ” atom provine din solvent (consultați mecanism).

Leave A Comment