3.7.5.8 Complexos de Aniônico Bidentate Enxofre, Selênio ou Telúrio Ligandos

de complexos Organoestânicos R3Sn(L) (R = Me, Ph; L = S2CNEt2, S2COEt, S2P(OEt)2), R2Sn(L)2 (R = Me, Pão, Mas, Ph), e R2SnX(L) (R = Me, Pão, Mas, X = Cl; R = Ph X = Cl, Br) foram estudados por espectroscopia de RMN., Para os derivados triorganotinos, apenas o ditiocarbamato mostra espectros consistentes com uma quelação pelo ligante enxofre a temperaturas ambientes, estando os outros ligantes envolvidos na rápida interconversão entre o monodentato e o quelato. Em solução, os ligantes ditiocarbamatos são quelatantes em Me2Sn (S2CNEt2)2, mas são monodentatos em (But)2Sn (S2CNEt2) 2., O diorganotin derivativos são mais efetivamente quelado, e a medida em que a molécula é nonrigid em solução depende da natureza do ligante orgânico, de tal forma que a -100 °C Ph2SnCl(S2CNEt2) é stereochemically rígida em solução e (Mas)2SnCl(S2CNEt2) não é.397

Diorganotin bis(xanthates) R12Sn(S2COR2)2 (R1 = Me, Et, Pão, Ph; R2 = Et, CHMe2, cy) também apresentam assimétrica ligação de dois átomos de enxofre na medida em que o seis-coordenar complexos são inclinados trapezoidal, ao invés de incluir em geometria octaédrica.,398 dimetil bis(etoxixantato)tin (IV) exibe uma solução 119Sn NMR indicando que o complexo é de quatro coordenadas, enquanto a estrutura cristalina mostra uma geometria de seis coordenadas, embora com interações marcadamente assimétricas Sn-S.399 In a similar vein, the complex BuPhSn(S2CNMe2) also shows an asymmetric coordination of the chelate with bond lengths Sn–S of 2.466 and 3.079 Å. O complexo de dietilditiocarbamato tem ligações Sn – s que são mais próximas em comprimento (2.454 e 3,764 Å), mas ainda mostram uma assimetria.,400 uma útil discussão qualitativa da assimetria observada nas ligações Sn–s para estanho(IV) ditiolatos apareceu.401 ácidos Tiocarboxílicos formam complexos de cinco coordenadas com M (14)como (4-MeC6H4CS2) MPh3 (m = Ge, Sn, Pb) que também mostram coordenação anisobidentada do conjunto doador.402

Com dimetil dithiophosphinic ácido, o germânio(IV) cloreto de forma um complexo tetraédrico (Ge—S 2.218–2.236 Å) com monodentate coordenação do ligand403 como fazer o organoestânicos dithiophosphates Me3Sn(S2P(OEt)2) e MeSn(S2P(OEt)2)3.,404

Alquilo e aryltin(IV) diphenyldithioarsenates RnSn(S2AsPh2)4−n (n = 2, R = Me, Pão, Ph; n = 3, R = Me, cy, Ph) estão disponíveis a partir do organoestânicos halogenetos e o sal de sódio do diphenyldithioarsenates. As espécies dialquil e trialquilestina são quatro coordenadas por espectroscopia, enquanto os derivados fenílicos são seis coordenadas. Um estudo estrutural de Me2Sn(S2AsMe2)2 revela um centro de tin de quatro coordenadas com coordenação monodentada do ditioarsenato.412