3.7.5.8 Complejos Aniónicos Bidentado Azufre, Selenio o Teluro Ligandos

Organoestánnicos complejos R3Sn(L) (R = Me, Ph; L = S2CNEt2, S2COEt, S2P(OEt)2), R2Sn(L)2 (R = Me, Moño, Pero, Ph), y R2SnX(L) (R = Me, Moño, Pero, X = Cl; R = Ph, X = Cl, Br) fueron estudiados por espectroscopía de RMN., Para los derivados de triorganotina, solo el ditiocarbamato muestra espectros consistentes con una quelación por el ligando de azufre a temperatura ambiente, los otros ligandos están involucrados en una rápida interconversión entre el monodentado y el quelato. En solución, los ligandos de ditiocarbamato son quelantes en Me2Sn (S2CNEt2)2 pero son monodentados en (But)2Sn (S2CNEt2)2., Los derivados de la diorganotina se quelatan más eficazmente, y el grado en que la molécula no es rígida en solución depende de la naturaleza del ligando orgánico, de modo que a -100 °C Ph2SnCl(S2CNEt2) es estereoquímicamente rígido en solución y (pero)2sncl(S2CNEt2) no lo es.397

Diorganotin bis(xantatos) R12Sn(S2COR2)2 (R1 = Me, Et, Bun, Ph; R2 = Et, CHMe2, cy) también exhiben la Unión asimétrica de los dos átomos de azufre en la medida en que los complejos de seis coordenadas son trapezoidales en lugar de octaédricos en Geometría.,398 Dimethyl bis (ethoxyxanthato)tin (IV) exhibe una solución 119SN NMR que indica que el complejo es de cuatro coordenadas, mientras que la estructura cristalina muestra una geometría de seis coordenadas, aunque con interacciones SN-S marcadamente asimétricas.399 en una vena similar, el complejo buphsn (S2CNMe2) también muestra una coordinación asimétrica del quelato con longitudes de enlace Sn–S de 2.466 y 3.079 Å. El complejo diethyldithiocarbamate tiene enlaces Sn-S que están más cerca en longitud (2.454 y 3.764 Å) pero todavía muestran una asimetría.,400 ha aparecido una discusión cualitativa útil sobre la asimetría observada en los enlaces Sn–S para los ditiolatos de estaño(IV).Los ácidos Tiocarboxílicos forman complejos de cinco coordenadas con M (14)como (4-MeC6H4CS2) MPh3 (M = Ge, Sn, Pb) que también muestran coordinación anisobidentada del conjunto donante.402

con ácido dimetil ditiofosfínico, el cloruro de germanio(IV) forma un complejo tetraédrico (Ge—S 2.218–2.236 Å) con coordinación monodentada del ligando403 al igual que los ditiofosfatos de organotina Me3Sn(S2P(OEt)2) y MeSn(S2P(OEt)2)3.,404

alquil y arilestaño(IV) difenilditioarsenatos RnSn(S2AsPh2)4−n (n = 2, R = Me, Bun, Ph; n = 3, R = Me, cy, Ph) están disponibles de los haluros organoestánnicos y de la sal sódica de los difenilditioarsenatos. Las especies dialquil y trialquilestaño tienen cuatro Coordenadas por espectroscopia mientras que los derivados fenílicos tienen seis coordenadas. Un estudio estructural de Me2Sn (S2AsMe2) 2 revela un centro de tin de cuatro coordenadas con coordinación monodentada del ditioarsenato.412