3.7.5.8 Complexes de Bidentate anionique ligands soufre, sélénium ou tellure
Complexes organostanniques R3Sn(L) (R = Me, Ph; l = S2CNEt2, S2COEt, S2P(OEt)2), R2Sn(L)2 (R = Me, Bun, But, Ph), et R2snx(L) (R = ME, bun, but, x = CL; R = Ph, x = Cl, Br) ont été étudiés par spectroscopie RMN., Pour les dérivés de triorganotine, seul le dithiocarbamate montre des spectres compatibles avec une chélation par le ligand soufre à température ambiante, les autres ligands étant impliqués dans une interconversion rapide entre le monodentate et la fixation du chélate. En solution, les ligands dithiocarbamate sont chélatants dans Me2Sn (S2CNEt2)2 mais sont monodentés dans (But)2SN (S2cnet2)2., Les dérivés de diorganotine sont plus efficacement chélatés, et la mesure dans laquelle la molécule est non rigide en solution dépend de la nature du ligand organique, de sorte qu’à -100 °C, Ph2SnCl(S2CNEt2) est stéréochimiquement rigide en solution et (mais)2SnCl(S2CNEt2) ne l’est pas.397
La Diorganotine bis(xanthates) R12Sn(S2COR2)2 (R1 = Me, Et, Bun, Ph; R2 = Et, CHMe2, cy) présente également la liaison asymétrique des deux atomes de soufre dans la mesure où les complexes à six coordonnées sont asymétriques en Géométrie trapézoïdale plutôt qu’octaédrique.,Le 398 diméthyl bis(éthoxyxanthato)tin (IV) présente une solution RMN 119sn indiquant que le complexe est à quatre coordonnées alors que la structure cristalline présente une géométrie à six coordonnées bien qu’avec des interactions SN-s nettement asymétriques.399 dans une veine similaire, le complexe BuPhSn (S2CNMe2) montre également une coordination asymétrique du chélate avec des longueurs de liaison Sn–s de 2,466 et 3,079 Å. Le complexe diéthyldithiocarbamate a des liaisons Sn – s qui sont plus proches en longueur (2,454 et 3,764 Å) mais montrent toujours une asymétrie.,400 une discussion qualitative utile de l’asymétrie observée dans les liaisons Sn–s pour les dithiolates d’étain(IV) est apparue.401 acides Thiocarboxyliques forment des complexes à cinq coordonnées avec M (14)tels que (4-MeC6H4CS2) MPh3 (M = Ge, Sn, Pb) qui montrent également une coordination anisobidentate de l’ensemble donneur.402
avec l’acide diméthyle dithiophosphinique, le chlorure de germanium(IV) forme un complexe tétraédrique (Ge—s 2.218–2.236 Å) avec une coordination monodentate du ligand403 comme le font les dithiophosphates organostanniques Me3Sn(S2P(OEt)2) et MeSn(S2P(OEt)2)3.,404
alkyle et arylétain(IV) diphényldithioarsénates RnSn(S2AsPh2)4−n (n = 2, R = Me, Bun, Ph; n = 3, R = Me, cy, Ph) sont disponibles à partir des halogénures organostanniques et du sel de sodium des diphényldithioarsénates. Les espèces dialkyle et trialkylétain sont à quatre coordonnées par spectroscopie alors que les dérivés phényle sont à six coordonnées. Une étude structurale de Me2Sn (S2AsMe2)2 révèle un centre tin à quatre coordonnées avec une coordination monodentée du dithioarsénate.412