Articles

Disulfură de Carbon

Posted by admin

3.7.5.8 Complecși Anionici Bidentat Sulf, Seleniu sau Telur Liganzi

Organostanici complexe R3Sn(L) (R = Me, Ph-ul; L = S2CNEt2, S2COEt, S2P(OEt)2), R2Sn(L)2 (R = Mine, Bun, Dar, Ph-ului), și R2SnX(L) (R = Mine, Bun, Dar, X = Cl; R = Ph, X = Cl, Br) au fost studiate prin spectroscopie RMN., Pentru triorganotin derivate, numai grupări ditiocarbamat prezinta spectrele în concordanță cu un chelator de sulf ligand la temperaturi ambiante, alți liganzi fiind implicat în rapidă interconversia dintre monodentate și chelat de atașament. În soluție, grupări ditiocarbamat liganzi sunt chelați în Me2Sn(S2CNEt2)2 dar sunt monodentate în (Dar)2Sn (S2CNEt2)2., La diorganotin derivați sunt mai eficient chelat, și măsura în care molecula este nonrigid în soluție depinde de natura organica ligand, astfel că la -100 °C Ph2SnCl(S2CNEt2) este stereochemically rigid în soluție și (Dar)2SnCl(S2CNEt2) nu este.397

Diorganotin bis(xantați) R12Sn(S2COR2)2 (R1 = Me, Et, Bun, Ph; R2 = Et, CHMe2, cy) prezintă, de asemenea, asimetric de unire a doi atomi de sulf în măsura în care cele șase coordonate complexe sunt denaturate trapezoidală, mai degrabă decât octaedrice în geometrie.,398 Dimetil bis(ethoxyxanthato)staniu(IV) prezintă o soluție 119Sn RMN indică că acest complex este de patru-coordonarea întrucât structura de cristal arată șase coordonate geometrie deși cu semnificativ asimetric Sn–S interacțiuni.399 Într-un mod similar, complexul BuPhSn(S2CNMe2) arată, de asemenea, un asimetrice coordonarea chelat cu lungimi de legătură Sn–S de 2.466 și 3.079 Å. Complexul dietilditiocarbamat are legături Sn-S Care sunt mai apropiate în lungime (2.454 și 3.764 Å), dar prezintă încă o asimetrie.,400 a apărut o discuție calitativă utilă a asimetriei observate în legăturile Sn–s pentru ditiolații de staniu(IV).401 Thiocarboxylic acizi formularul de cinci coordonate complexe cu M(14), cum ar fi (4-MeC6H4CS2)MPh3 (M = Ge, Sn, Pb), care arată, de asemenea, anisobidentate de coordonare a donatorilor set.402

Cu dimetil dithiophosphinic acid, germaniu(IV) clorură formează un complex tetraedric (Ge—S 2.218–2.236 Å) cu monodentate coordonarea ligand403 ca face organostanici ditiofosfații Me3Sn(S2P(OEt)2) și MeSn(S2P(OEt)2)3.,404

Alchil și aryltin(IV) diphenyldithioarsenates RnSn(S2AsPh2)4−n (n = 2, R = Mine, Bun, Ph; n = 3, R = Mine, cy, Ph-ul) sunt disponibile de la organostanici halogenurile și sarea de sodiu a diphenyldithioarsenates. Speciile dialchil și trialchiltin sunt patru coordonate prin spectroscopie, în timp ce derivații fenil sunt șase coordonate. O structurale studiu de Me2Sn(S2AsMe2)2 reprezintă un patru-coordonarea tin centru cu monodentate coordonarea dithioarsenate.412

Leave A Comment